Phái đoàn gồm 44 người và do nữ nghị sĩ Isabel Santos dẫn đầu. Ngay sau khi tới Venezuela, phái đoàn đã có cuộc họp với Chủ tịch CNE Pedro Calzadilla để thống nhất chương trình cũng như kế hoạch phân bổ các nhóm quan sát viên tới các địa phương trên cả nước.
Phát biểu với báo giới khi đến Caracas, bà Santos cam kết phái đoàn quan sát viên của EU sẽ triển khai các hoạt động một cách độc lập và khách quan để ghi nhận những diễn biến của sự kiện bầu cử quan trọng đối với người dân Venezuela.
Trước đó vào cuối tháng 9, CNE và EU đã đạt được thống nhất và ký thỏa thuận về việc triển khai phái đoàn quan sát viên EU tới giám sát cuộc bầu cử địa phương ở Venezuela. Dự kiến nhóm quan sát viên tiếp theo của EU, gồm 34 người, sẽ tới Caracas vào trung tuần tháng 11 và con số này sẽ lên tới hơn 100 người vào ngày diễn ra cuộc bầu cử.
Việc EU lần đầu tiên sau nhiều năm cử phái đoàn giám sát tiến trình bầu cử tại Venezuela và việc đại bộ phận các đảng phái đối lập ở Venezuela đều tham gia vào cuộc bầu cử địa phương lần này được đánh giá là bước tiến quan trọng vừa giúp ổn định tình hình chính trị tại quốc gia Nam Mỹ, vừa đem lại tính chính danh cho cuộc bầu cử vốn trước đây thường hay gây ra nhiều tranh cãi.