Trước đó, sáng sớm cùng ngày, Nguyễn Ngọc Hoài (sinh năm 1997, hộ khẩu thường trú tại thôn Tân Ro, xã Châu Pha, thị xã Phú Mỹ) điều khiển xe ô tô tải biển kiểm soát 72H-024.30 chở gạo, rau, củ, quả đi từ chợ Bà Rịa đến Khu công nghiệp Sonadezi, thuộc huyện Châu Đức và phường Mỹ Xuân, thuộc thị xã Phú Mỹ để giao hàng.
Đến khoảng 6 giờ 50 phút, khi đang lưu thông trên đường Hội Bài - Châu Đức (thuộc địa bàn tổ 8, thôn Tân Ninh, xã Châu Pha, thị xã Phú Mỹ), Hoài ngủ gật nên đã bị mất lái, dẫn đến lấn làn và tông vào bên trái xe ô tô khách mang biển kiểm soát 72LD-007.29. Chiếc xe này do ông Bành Xuân Thảo (sinh năm 1979, hộ khẩu thường trú Phường 1, Quận 6, TP Hồ Chí Minh) điều khiển, đang chở 9 người khác trên xe lưu thông theo chiều ngược lại.
Vụ va chạm đã làm ông Nguyễn Quý Trịnh (sinh năm 1969, hộ khẩu thường trú tại phường Phú Thuận, Quận 7, TP Hồ Chí Minh) và bà Nguyễn Thị Kiều Trang (sinh năm 1973, hộ khẩu thường trú tại xã Hòa Hiệp, huyện Tam Bình, tỉnh Vĩnh Long) trên xe ô tô 16 chỗ (biển kiểm soát 72LD-007.29) tử vong trên đường đưa đi cấp cứu.
Sau khi tông vào xe 16 chỗ, xe tải còn va chạm một xe máy làm người lái xe máy bị thương nhẹ. Xe tải sau đó lao vào nhà dân nhưng may mắn không gây thương tích. Hai xe ô tô bị hư hỏng nặng.
