Bốn gương mặt xuất sắc tranh tài ở trận quyết định là Đặng Lê Nguyên Vũ (Trường THPT Bắc Duyên Hà, tỉnh Thái Bình), Vũ Bùi Đình Tùng (Trường THPT chuyên Trần Phú - TP Hải Phòng), Bùi Anh Đức (Trường THPT chuyên Sơn La) và Vũ Nguyên Sơn (Trường THPT chuyên Hà Nội - Amsterdam).  

Hai MC đảm nhận dẫn tại cuộc thi ở điểm cầu chính là hai gương mặt quen thuộc của Olympia năm thứ 22 - MC Khánh Vy và Ngọc Huy. Hai MC sẽ đồng hành với 4 nhà leo núi qua từng vòng thi, từng câu hỏi. Với kinh nghiệm dẫn ăn ý cùng nhau suốt hành trình Olympia năm thứ 22, bộ đôi MC được giới chuyên môn đánh giá sẽ sẽ giúp các thí sinh thêm bình tĩnh và tự tin.

Ngoài điểm cầu chính tại Đài Truyền hình Việt Nam còn có 4 điểm cầu tại Thái Bình (khu lưu niệm nhà bác học Lê Quý Đôn), Hải Phòng (Nhà hát lớn Hải Phòng), Sơn La (quảng trường Tây Bắc) và Hà Nội (Văn Miếu - Quốc Tử Giám). Đây là 4 địa danh mang tính biểu tượng của địa phương để đặt cầu truyền hình trực tiếp cổ vũ cho bốn nhà leo núi. Điều đặc biệt, cả 4 địa điểm danh tiếng này đều là lần đầu tiên Olympia đưa được cầu truyền hình trực tiếp về trong lịch sử hơn 20 năm phát sóng chương trình.